高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中的5种双稠吡咯啶类生物碱

吕 辰2, 丁 涛1* , 马 昕3, 陈国松2, 袁 芳1, 吴 斌1, 沈崇钰1, 张   睿 1 ,  费 晓 庆 1 ,  张 晓 燕 1 ,  陈   磊 1 ,  李   丽 4

(1.江苏出入境检验检疫局食品实验室,江苏 南京210001;

2.南京工业大学理学院,江苏 南京211816;

3.宁夏出入境检验检疫局,宁夏 银川750001;

4桂林理工大学化学与生物工程学院,广西 桂林541004)

摘要:建立了强阳离子固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法用于测定蜂蜜中野百合碱、克氏千里光宁、倒千里光碱、千里光菲啉和千里光宁等5种双稠吡咯啶类生物碱。蜂蜜样品用0.1mol/L盐酸溶解,强阳离子交换固相萃取柱富集净化后,高效液相色谱-串联质谱进行定性和定量。以Phenomenex C18柱(100mm×4.6mm,2.6μm)为分析柱,乙腈和0.1%(体积分数)甲酸-5mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾正离子多反应监测模式下进行检测。结果表明,5种双稠吡咯啶类生物碱在1~100μg/L范围内线性关系良好,线性相关系数均大于0.99。在1、20和50μg/kg加标水平下,11种不同种类蜂蜜中的5种双稠吡咯啶类生物碱的平均回收率为73.1%~107.1%,相对标准偏差(RSD)为4.1%~17.0%,方法检定量限可达到1.0μg/kg。该方法准确灵敏,可适用于不同种类进出口蜂蜜中双稠吡咯啶类生物碱的监控分析。利用该方法对来自中国8个省及自治区的洋槐蜜、葵花蜜、棉花蜜、油菜蜜、荆条蜜、枣花蜜、荞麦蜜和来自新西兰、西班牙、澳大利亚等国家的进口蜂蜜进行了筛查。结果发现,野百合碱、克氏千里光宁和倒千里光碱均未检出,而千里光菲啉和千里光宁在大多数蜂蜜中均能检出,千里光菲啉含量在11.0~31.1μg/kg范围内,千里光宁含量在8.3~29.1μg/kg范围内。

关键词:液相色谱-串联质谱;双稠吡咯啶类生物碱;蜂蜜

中图分类号:O658     文献标识码:A  文章编号:1000-8713(2013)11-1046-05

Determination of five pyrolizidine alkaloids in honeybyliquid chromatography-tandem mas spectrometry

Lü Chen2,DING Tao1* ,MA Xin3,CHEN Guosong2,YUAN Fang1,WU Bin1,

SHEN Chongyu1 ,ZHANG Rui 1 ,FEI Xiaoqing1 ,ZHANG Xiaoyan1 ,CHEN Lei 1 ,LI Li 4 (1.Laboratory of Food,Jiangsu Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Nanjing 210001,China;

2.Colege of Sciences,Nanjing University of Technology,Nanjing 211816,China;

3.Ningxia Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Yinchuan 750001,China;

4.Department of Chemistry and Biological Enginering,Guilin University of Technology,Guilin 541004,China)