毛德伦、谢金伦(云南大学）彭永芳（昆明师专）

摘要：

(I)报导了由油菜花粉(PollenofBrassinCampestrisL)中分离鉴定了六个化合物.本文主要报导从油菜花粉中分离得到的另外四种成分.经化学分析和光谱分析分别鉴定为：5,24(28)—3β—豆甾醇（Q)，熊果酸（S)，8—羟基二十九烷嗣一6（F)2,3——二羟基十六烷酸甘油酯(G).

关键词花粉；5,24（28）一3β一豆甾醇熊果酸；8—羟基二十九烷酮——6,2.3——二羟基十六烷酸甘油脂.

关于油菜花粉的化学成份，除前报[1]报告的β一谷甾醇,胡箩卜甙，十六烷酸，二十九烷,十八烷基甘油醚、蔗糖以外,我们又从油菜花粉的乙醚提取物分离得三个结晶，从乙酸乙酯提取物分离得一个结晶，本文报道过这四个结晶的分离和鉴定.

经物理常数,化学反应以及IR,MS,1HNMR，C13NMR,测定及制备衍生物,其结构确定如下：

油菜(BrassiaCampestrisL)十字花科,芸苔属植物，其花粉由于含有多种营养成分以及多种有效成分，花粉已在营养、保健、医疗、化妆品等方面得到广泛应用.油菜花粉对血管硬化、高血压、脑溢血、静脉曲张、治愈前列腺炎、肝病、贫血、抗衰老、抗炎症等都有较好疗效.

经物理常数，化学反应以及IR，MS，1HNMRC13NMR测定及制备衍生物，其结构确定如下：

1、实验部分

1.1仪器、试剂

红外线测定用ALPHA.CENTAVRI.FT—IR付里叶红外光谱仪，岛津IR—480型和岛津IR-405S型，质谱GC/MSQP1000型.核磁共振光谱使用FX—90Q和Bruker-WH—400型(TMS为内标CDCl3和C5D5N为溶剂).熔点测定用显微熔点仪(四川大学科仪厂生产)温度计未核正.

柱层析眭胶:200-300目(上海五四化学试剂厂）

薄层层析:自制(硅胶G青岛海洋化工厂）

显色剂:10%的硫酸乙醇溶液.

1.2化合物的提取与分离

干燥的油菜花粉1522克用工业乙醇反复回流提取,到乙醇提取液为很浅的黄色为止.将乙醇提取物减压蒸发成糖浆状物，把它溶于少量的热水中，冷却,先用乙醚提取，得乙醚提取物;其水溶液再用乙酸乙酯提取,得乙酸乙酯提取物.

1)乙醚提取物:用石油醚(60°C—90C)和丙酮进行梯度洗脱得Q.S.G结晶.

2)乙酸乙酯提取物:用氯仿和甲醇进行梯度洗脱得F结晶.

2、部分化合物

2.1结晶Q

Q用丙酮反复重结晶得无色针状结晶,测熔点(mp):125_127℃,文献报道5,24(28)—3β一豆甾醇127C—129°C[2]易溶于丙酮、乙醚、氯仿有机溶剂.

Liebermann反应显兰绿色(阳性),是甾体.

红外光谱IR:3400(强、宽——OH),2940,2860(—CH3，-CH2),1645(C=C),1460,1440,1380,1060,895.由这些数据可知该化合物中有-OH，CH3，-CHj，C=C,等基团.

质谱MS(20eV):412(M+，6),397(M-CH3,8),314(100)，299(32)，296(13),281(30)，271(29),255(9),253(8),231(13),229(38),213(15),211(19),199(9),197(7),187(8),185(9),175(8),173(11),171(8),161(18),159(20),158(17),145(23),143(9),135(17),133(19),131(15),121(18),119(17)，107(23)，95(30),93(15),91(12),81(32),69(36)，55(30),43(20).其中有很强的离子m/e:314的碎片峰，还有299,296,281等离子峰,这些碎片是△24(28)—甾醇类特征裂解.MS与文献[2]报道的5,24(28)—3β一豆甾醇一致.

核磁共振iHNMR(90MH，CDCl3):如.68(3H，S18—H)，0.71(3H，S，19—H)，1.02(6H,d,J=6Hz,27,26—H),1.60(3H,d,J=7Hz,29—H),1.1—24(28H,m,CH2fflCH),280(lH,q.J=6HZ,25—H)3.62(lH，m，3-〇H),47(lH，m，3-H)，5.1(lH，q.J=7Hz，C28—H),5.4(1H，m，6-H).，HNMR与文献[2】报道的5,24(28)--3β—豆甾醇一致.CNMR(400MHZ、C5D5N)光谱中其化学位移在140.85,116.58,145.91，121.69,也出现吸收说明结物中含二个双键，在12~24X10ˉ4%之间出现了吸收并且有6个吸收峰，说明该化合物有六个伯碳，其它碳的化学位移与文献报道的留体骨架也一致[3].

综合以上各光谱确定Q为：5,24(28)—30—豆甾醇分子式C29H48O,分子量为412,其结构见前(Q).

2.2结晶S

S经硅胶柱层析乙酸乙酯重结晶得白色颗粒状晶体.易溶于热甲醇.热甲醇，并能溶于乙醚、氯仿、乙酸乙酯,不溶于石油醚及水.测熔点(mp):278—280°C.

参考文献

1.彭永芳.昆明师专学报，1989,6:1.

2.Y.M.Sheikh.,Tetrahedron,1974,30:4095.

3.沈其中，徐厂智，13C—核磁共振及其应用.北享化学工业出版社，1986.

4.丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用.北京:科学出版社,1987,8:55卡象梅等.中草药通迅,1967,9:15

6.SntzkeG.Tetrahedron,1962,18:1417

7.ChapmanandHallN.Y.DictionaryofOrgnicCompounds.5thedtion1982.